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東升環(huán)氧樹(shù)脂(zhī)固化劑:毒性問題與安全操(cāo)作(zuò)
東升環氧樹脂固化劑(jì):毒性問題與安全操作
國外科學工作者認為,能源問題和固化劑毒性是環氧樹脂應用中不可回避的兩個問(wèn)題。因此,對固化劑毒性的研(yán)究十分重視,研究重點放在固化劑毒(dú)物(wù)學數據(jù)的測試上,其中以半致死量LD50指標為主要目標。所謂半(bàn)致死量,就是對動物集團(如一群白(bái)鼠)50%致死的藥品劉量,用(yòng)mg/kg的單位來表示。這是表示固化劑的急(jí)性毒性數據。另外,還有亞急性試驗(需(xū)90天始得結果)和慢性(xìng)毒(dú)性實驗(需2a始得結果)的(de)數據。
一、固化(huà)劑的毒性作用
固化劑的物理、化(huà)學性質,對毒性的影響很大。比如固化劑是液態還是固態,其毒性作用並不(bú)一樣(yàng),固態易附在皮膚上,而(ér)液態則有(yǒu)蒸氣壓的存在(zài)。一般而言,固化劑(jì)的化學(xué)活性大,則其生物質活性也強,易引起毒害,似乎成為規(guī)律。固化劑的毒性表現在以下幾個方麵。
1、急性毒性。一般采用LD50表示。胺類固化劑毒性是(shì)比較強的(de)。大多數有機多胺對老鼠呼吸道刺激致死的LD50值約為蒸氣(qì)濃度1000~12000ug/g,暴露(lù)時間(jiān)4~6h。伯胺、仲胺的刺(cì)激性比叔胺強,芳香胺毒性比脂肪胺大。如間苯二胺的毒性比二乙烯(xī)三胺毒(dú)性強10倍。吡(bǐ)啶、呱嗪能引起肝(gān)髒和腎髒的損傷,具(jù)有較大的全身毒性。酸(suān)酐類固(gù)化劑易(yì)引起(qǐ)皮炎(yán),而經口毒性比較小。
2、對皮膚、黏膜的刺激(jī)作用。固化劑的毒害,更為重要的是體現在對(duì)皮膚和黏膜的刺激性上。因為胺是有機(jī)堿,能溶(róng)於水和脂肪,所以也能在皮膚的(de)脂肪中溶解、浸透,引起皮炎。長時間的刺激,易導致泛發性強皮炎症,出現點狀紅斑,形(xíng)成水泡,開裂甚至形成片狀剝落(luò),以致於組織壞死。Hine等人進行過有關詳細的研究工作,其結果如表(biǎo)3-52所示。由於胺類具有較大的揮發性,其蒸氣刺激眼睛可引起結膜炎、流淚(lèi)和角膜水腫。在高濃度範圍或較高(gāo)濃度下長期接觸,也(yě)會對呼吸道有明顯的刺激作用,會引起氣管炎、支氣管炎。酸酐類對皮(pí)膚的刺激(jī)性較弱,但它的粉塵對眼(yǎn)和鼻、喉等呼吸道的黏膜(mó)的刺激相當強,可引起支氣管炎。
3、固化劑的過敏作用。所謂過敏,即某化合物一旦對人(rén)體的皮膚作用後,形成過敏體,在下一次或以後的多次反複接觸中,並不因為接(jiē)觸程度如何,皮炎也會發生。出現這種情況後,應中斷接觸該(gāi)種過敏化(huà)合物的工(gōng)作。過敏作用(yòng)的發生比較複雜,正在繼續研丸如Ciba公司采(cǎi)用布丁試驗,對動物進行研究。美國塑料工業協會(SPI)推出了自己的標準。
4、固化劑的(de)其他毒(dú)害作用。除(chú)了芳胺、雜環胺類固化劑對內髒的損害外,聯苯芳香胺具(jù)有(yǒu)致癌(ái)性,目前(qián)已經禁止生產、使用。間苯二胺、二氨基(jī)二(èr)苯基碸已為眾多毒物學工作者證實沒有致癌性,對以前的看法予以否定。
二、使用固化劑的安全操作
1、用毒性低的固化劑(jì)取代毒性大的(de)。
2、改善操作環境(jìng),將操作區域與非操作區域有意識地劃開,盡可(kě)能自動化、密閉化,安裝通風設施等等。
3、加強勞動保護(hù),采用防護手套、服裝(zhuāng)等辦法,盡量避免固化劑與(yǔ)皮膚接觸。
4、操作場所及時清掃,保持衛生。5、及時清洗手、臉等(děng)外(wài)露皮膚,如果眼、喉等器官受到侵害,應請(qǐng)醫生處理。
三、其他相關化合物的毒性
1、環氧樹(shù)脂(主要討(tǎo)論(lùn)雙酚A型(xíng))的原料
環氧氯丙烷:由於環氧基、氯取代基的存在,毒性頗大,在240ug/g的環境中4h即可使老鼠致死。Gage提出最大允許值MAC為5ug/g,另外對眼、鼻、咽刺激性也很大;雙酚A:Borman提出LD50為2.4g/kg,所以認為工業有害性是很小的。
2、雙酚A型環氧樹脂Epon815、820、828、1001、1007,以及間苯二(èr)酚縮水甘油(yóu)醚類化合物(wù),毒(dú)性都被證實是很低的,通(tōng)常LD50值(zhí)在10~30g/kg範圍。Hine等人認為稀(xī)釋劑單縮水甘油醚(mí)類化(huà)合物的毒性,主要表現在對皮膚(fū)的刺激上,經口毒性(xìng)LD50值也是很低的。
3、環氧(yǎng)樹脂固化物的毒性將固化的普通環氧(yǎng)樹脂(在鄰苯二(èr)甲酸二辛(xīn)酯中,含量為50%~70%)混合於食物中(約占10%),經口給(gěi)老鼠吃26周(zhōu)時間,僅(jǐn)僅引起體重減少,未引起內部病狀。而用未固化的Epon828樹脂混合於(yú)食物中(占5%左右),經26周喂食,老鼠死亡數增加。因此,可以認為固化完全的環氧樹脂(雙(shuāng)酚A型)是無毒的。但是,如果固化不(bú)完全則另當別論。

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